近日,華僑大學(xué)迎來(lái)校史上第二篇擔(dān)任通訊單位的Nature論文,前后兩篇的共同通訊作者均為該校發(fā)光材料與信息顯示研究院、材料科學(xué)與工程學(xué)院教授魏展畫(huà)。圖|魏展畫(huà)和學(xué)生,右二為魏展畫(huà)(來(lái)源:華僑大學(xué))從發(fā)第一篇論文時(shí)只有一個(gè)學(xué)生,到如今有十幾位
近日,華僑大學(xué)迎來(lái)校史上第二篇擔(dān)任通訊單位的Nature論文,前后兩篇的共同通訊作者均為該校發(fā)光材料與信息顯示研究院、材料科學(xué)與工程學(xué)院教授魏展畫(huà)。

圖 | 魏展畫(huà)和學(xué)生,右二為魏展畫(huà)(來(lái)源:華僑大學(xué))
從發(fā)第一篇論文時(shí)只有一個(gè)學(xué)生,到如今有十幾位學(xué)生;從起初主動(dòng)向多倫多大學(xué)尋求合作,到這次后者主動(dòng)邀請(qǐng)合作。這位 32 歲的福建海歸教授用努力和實(shí)力,再次給家鄉(xiāng)高校增光添彩。
魏展畫(huà)今年 32 歲,生于福建省三明市清流縣嵩口鎮(zhèn)。從廈門(mén)大學(xué)化學(xué)系本科畢業(yè),到去香港科技大學(xué)化學(xué)系讀博,再到去南洋理工大學(xué)物理與應(yīng)用物理系做博士后。他說(shuō),所有這一切都是為了回來(lái)建設(shè)家鄉(xiāng),堅(jiān)定地出國(guó)、堅(jiān)定地回國(guó)是從一開(kāi)始就立下的心志。
如今來(lái)看,他絲毫沒(méi)有辜負(fù)自己的選擇。11 月 24 日,其擔(dān)任通訊作者的 Nature 論文,以《分布控制實(shí)現(xiàn)高效低維鈣鈦礦發(fā)光器件》(Distribution control enables efficient reduced-dimensional perovskite LEDs)為題正式上線[1]。
多倫多大學(xué)電子與計(jì)算機(jī)工程系愛(ài)德華·薩金特(Edward H. Sargent)教授與魏展畫(huà)為本文的共同通訊作者,多倫多大學(xué)博士后馬冬昕為本文的第一作者,華僑大學(xué)博士畢業(yè)生林克斌為第二作者。
那么,該論文緣何登上 Nature?
據(jù)介紹,研究中雙方團(tuán)隊(duì)制備的綠光器件,外量子效率高達(dá) 25.6%,在7200 cd m-2 的亮度下,運(yùn)行壽命可達(dá) 2 小時(shí),遠(yuǎn)超此前報(bào)道的同類(lèi)器件。
外量子效率高達(dá) 25.6%
研究中,通過(guò)對(duì)鈣鈦礦材料的表面鈍化和阱寬調(diào)控,他們大幅提升了鈣鈦礦發(fā)光器件性能和壽命,在新型顯示和照明等領(lǐng)域具有一定應(yīng)用前景。
據(jù)介紹,由于具備較高的摩爾消光系數(shù)、較長(zhǎng)的載流子遷移距離、較高的缺陷容忍度、以及能帶隙可調(diào)等優(yōu)異光電特性,金屬鹵化物鈣鈦礦一直被認(rèn)為是發(fā)光二極管和太陽(yáng)能電池領(lǐng)域的 “潛力股” 材料。
根據(jù)不同的微觀晶體結(jié)構(gòu),該材料可分為零維、低維和三維等。其中,低維鈣鈦礦材料的應(yīng)用潛力最大,它不僅具備量子限域效應(yīng)、以及較大的激子結(jié)合能,而且發(fā)光效率比較高、不易產(chǎn)生非輻射復(fù)合。
不過(guò),要想用低維金屬鹵化物鈣鈦礦材料,制備出高效且穩(wěn)定的發(fā)光器件,仍需克服兩大問(wèn)題。
其一,缺陷態(tài)會(huì)讓材料形成非輻射復(fù)合中心,導(dǎo)致離子遷移,進(jìn)而影響器件的發(fā)光效率和穩(wěn)定性;其二,該材料還會(huì)形成多相混合量子阱,當(dāng)遇到光、電等外部刺激源,能量就會(huì)從寬帶隙量子阱傳遞到窄帶隙量子阱,導(dǎo)致能量耗散,影響器件的色純度和發(fā)光效率。
如何提高低維鈣鈦礦發(fā)光器件的性能?通過(guò)雙方合作,愛(ài)德華團(tuán)隊(duì)和魏展畫(huà)團(tuán)隊(duì),共同提出了一種新策略——低維金屬鹵化物鈣鈦礦的表面鈍化—阱寬調(diào)控。
在反溶劑引發(fā)的結(jié)晶過(guò)程中,[PbBr6]4-、MA+ 和 Cs+ 離子,會(huì)先形成鈣鈦礦薄片,隨后 PEA+ 有機(jī)陽(yáng)離子與鈣鈦礦薄片共同作用,生成低維鈣鈦礦發(fā)光薄膜。
在參照組中,他們發(fā)現(xiàn), PEA+ 有機(jī)陽(yáng)離子呈現(xiàn)出無(wú)序、快速的擴(kuò)散,這會(huì)產(chǎn)生缺陷中心和雜亂維度的量子阱結(jié)構(gòu)。
而實(shí)驗(yàn)組中,該團(tuán)隊(duì)觀察到,TPPO 和 TFPPO 分子中的 P=O 鍵,會(huì)和鈣鈦礦薄片發(fā)生 P=O:Pb2+ 相互作用,從而對(duì)結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行有效調(diào)控,同時(shí)減少缺陷的產(chǎn)生。
另外,TFPPO 中含有氟原子能和 PEA+ 有機(jī)陽(yáng)離子相互作用,起到延緩結(jié)晶生長(zhǎng)的效果,實(shí)現(xiàn)維度均一的高質(zhì)量鈣鈦礦發(fā)光薄膜。
該薄膜具有均勻、致密的表面形貌,發(fā)光波長(zhǎng)為 517 nm,發(fā)光半峰寬僅有 20 nm,光致發(fā)光效率則接近 100%。
國(guó)內(nèi)外聯(lián)手,合作共贏
談及雙方分工,魏展畫(huà)介紹說(shuō),“本文的第一作者,愛(ài)德華團(tuán)隊(duì)的馬冬昕博士,在多倫多大學(xué)完成材料設(shè)計(jì)合成、性質(zhì)表征和初步的器件制備之后,受到疫情影響,回到中國(guó),與華僑大學(xué)進(jìn)行合作,進(jìn)一步優(yōu)化器件性能,最終實(shí)現(xiàn)了 25.6% 的外量子效率?!?/p>
在疫情期間,華僑大學(xué)采取封閉管理措施,這給材料購(gòu)買(mǎi)、設(shè)備添置帶來(lái)很多麻煩。多倫多大學(xué)和華僑大學(xué)的實(shí)驗(yàn)條件、設(shè)備狀態(tài)有所不同,存在很多未知因素,因此,實(shí)驗(yàn)的開(kāi)展并不順利,在很長(zhǎng)一段時(shí)間都停滯不前。但是,馬冬昕和林克斌始終保持樂(lè)觀的態(tài)度,前一天實(shí)驗(yàn)失敗了,會(huì)有沮喪,但第二天又會(huì)滿血復(fù)活,擼起袖子接著干。
如今,林克斌已在今年 6 月從華僑大學(xué)獲得博士學(xué)位,即將去新加坡國(guó)立大學(xué)做博士后研究。
魏展畫(huà)回國(guó)并加入華僑大學(xué)之后,在課題組建立伊始并未把方向鋪得太開(kāi),始終集中在鈣鈦礦發(fā)光材料和器件。他認(rèn)為,做科研要有愚公移山的精神,不能只追求短平快,一個(gè)體系不行立馬換成另一個(gè),而是要認(rèn)準(zhǔn)方向就堅(jiān)持下去,如果失敗了可能是沒(méi)找到竅門(mén),那么繼續(xù)堅(jiān)持就是了。
華大和多大雙方合作可追溯到 2018 年,當(dāng)時(shí)魏展畫(huà)團(tuán)隊(duì)和愛(ài)德華團(tuán)隊(duì)合作發(fā)表了一篇 Nature 論文,論文一作是林克斌,那篇論文也是華僑大學(xué)首次擔(dān)任通訊單位的 Nature 論文[2],如今已被引用了 1648 次。
中國(guó)在鈣鈦礦領(lǐng)域已具備先發(fā)優(yōu)勢(shì)
鈣鈦礦材料大約在 2014 年才被作為發(fā)光材料來(lái)研究,那時(shí)效率很低只有不到 1%。2018 年,該團(tuán)隊(duì)將外量子效率提升到 20%,鈣鈦礦發(fā)光器件也開(kāi)始更受矚目。
魏展畫(huà)說(shuō),該領(lǐng)域十分有前景的最關(guān)鍵原因是,中國(guó)在這方面已有一定領(lǐng)先優(yōu)勢(shì),且已申請(qǐng)到自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),借此已建立起來(lái)技術(shù)壁壘。以 OLED 為例,雖然已大規(guī)模進(jìn)入民用市場(chǎng),中國(guó)也有非常多的公司能生產(chǎn) OLED 顯示屏了,但中國(guó)不是最早的研究國(guó),缺少核心材料和設(shè)備,很多事情上是被 “卡脖子” 的。
鈣鈦礦發(fā)光材料,雖然距離應(yīng)用仍有不小的距離,但只要解決幾個(gè)關(guān)鍵性問(wèn)題,就有機(jī)會(huì)實(shí)現(xiàn)應(yīng)用。比如,可把它和聚合物混合做成液晶顯示屏里面的色轉(zhuǎn)化層,目前該領(lǐng)域已有一些初創(chuàng)公司。在鈣鈦礦的電致發(fā)光路徑上,如果工況壽命得到大幅提升,也是有希望用在手機(jī)顯示屏上的。
魏展畫(huà)表示,下一步他將用更嚴(yán)苛的測(cè)試條件去評(píng)估和提高工況穩(wěn)定性。與此同時(shí)他也坦言:“實(shí)事求是地說(shuō),鈣鈦礦和石墨烯、低溫超導(dǎo)材料一樣,是當(dāng)下的熱門(mén)研究話題,有重大的研究?jī)r(jià)值,也接連發(fā)表了許多高水平論文。但是,大家好像很難一下子就看到這些論文里的東西走進(jìn)或者影響生活?!?/p>
還是以 OLED 為例,最早于 20 世紀(jì) 80 年代開(kāi)始發(fā)現(xiàn),真正大規(guī)模應(yīng)用,被廣泛接受是在 2010 年前后。這說(shuō)明,一個(gè)技術(shù)從萌芽到真正走向成熟和應(yīng)用,可能要 20 至 30 年的時(shí)間。而鈣鈦礦只走過(guò) 6、7 年時(shí)間,能取得這樣的成就,說(shuō)明還是會(huì)潛力巨大的。盡管尚未走向應(yīng)用,但魏展畫(huà)認(rèn)為各界同仁要給鈣鈦礦一些信心。他認(rèn)為,再接著干 5 年到 10 年,努力提高工況壽命,這個(gè)材料和器件是有望真正走進(jìn)應(yīng)用的。
魏展畫(huà)表示,雖然華僑大學(xué)和其他頂尖學(xué)校仍有一定差距,但四年內(nèi)連續(xù)兩篇 Nature 的發(fā)表,說(shuō)明這里有足夠的軟硬件條件去支撐重大成果的完成。因此華僑大學(xué)的師生都應(yīng)該自信起來(lái),不要妄自菲薄,而是志存高遠(yuǎn)、勇于挑戰(zhàn)。
-End-
參考:1、Ma, D., Lin, K., Dong, Y. et al. Distribution controlenables efficient reduced-dimensional perovskite LEDs. Nature 599, 594–598(2021). https://doi.org/10.1038/s41586-021-03997-z
2、Lin, K., Xing, J., Quan, L.N. et al.Perovskite light-emitting diodes with external quantum efficiency exceeding 20per cent. Nature 562, 245–248 (2018).https://doi.org/10.1038/s41586-018-0575-3